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学院佘远斌和杨云芳团队就铱卟啉催化卡宾插入反应机理研究在《Organic Chemistry Frontiers》发文

作者:佘远斌 杨云芳团队责任编辑:安晓霞 李丹琳发布时间:2022-04-18浏览次数:212

学院佘远斌和杨云芳团队于20221月在《Organic Chemistry Frontiers》发表了题为Computational insights into different regioselectivities in the Ir-porphyrin-catalyzed CH insertion reaction of quinoid carbene的研究论文。

 金属卡宾碳氢键插入反应是一类重要的碳氢键烷基化反应。众多有机分子中都含有甲基、亚甲基等官能团,如何有效控制反应的位点选择性仍是目前研究的挑战。该研究通过密度泛函理论(DFT)计算对铱卟啉催化卡宾插入反应机理进行了详细的探究,阐明了反应中位点选择性的来源。计算结果表明,底物中碳氢键的键解离能(BDE)大小决定其以不同的途径发生卡宾插入反应(图2)。1-甲基-1,3-环己二烯中仲碳氢键具有较低的键解离能(62.6 kcal/mol),倾向经历HAA-O途径,得到仲碳氢键插入产物;1-甲基环己烯中仲碳氢键的键解离能较高(71.2 kcal/mol),导致HAA-O途径中决速步能垒升高,倾向经历HAA-C途径,得到伯碳氢键插入产物。

 第一作者为博士研究生陈侠荷,通讯作者为佘远斌教授和杨云芳教授。《Organic Chemistry Frontiers》是由英国皇家化学会同中国化学会、中国科学院上海有机化学研究所合作出版,该刊侧重于发表有机化学领域的重大进展,2021年影响因子/JCR分区:5.281/Q1

 该工作得到国家自然科学基金(2197827221808204)和浙江省高校基本科研业务费项目(RF-B2020006)资助。


Organic Chemistry Frontiers》发文


铱卟啉催化卡宾插入反应

 

文章链接:http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2022/QO/D1QO01727F